吸附等溫線的平衡原理應(yīng)用分析
在恒定溫度下,對應(yīng)一定的吸附(SDG吸附劑)質(zhì)壓力,固體表面上只能存在一定量的氣體吸附。通過測定一系列相對壓力下相應(yīng)的吸附(SDG吸附劑)量,可得到吸附等溫線。吸附(SDG吸附劑)等溫線是對吸附現(xiàn)象以及固體的表面與孔進行研究的基本數(shù)據(jù),可從中研究表面與孔的性質(zhì),計算出比表面積與孔徑分布。 吸附等溫線有以下六種(圖 1)。前五種已有指定的類型編號,而第六種是近年補充的。吸附等溫線的形狀直接與孔的大小、多少有關(guān)。
Ⅰ型等溫線:Langmuir 等溫線 相應(yīng)于朗格繆單層可逆吸附過程,是窄孔進行吸附,而對于微孔來說,可以說是體積充填的結(jié)果。樣品的外表面積比孔內(nèi)表面積小很多,吸附容量受孔體積控制。平臺轉(zhuǎn)折點對應(yīng)吸附劑的小孔完全被凝聚液充滿。微孔硅膠、沸石、炭分子篩等,出現(xiàn)這類等溫線。 這類等溫線在接近飽和蒸氣壓時,由于微粒之間存在縫隙,會發(fā)生類似于大孔的吸附,等溫線會迅速上升。 Ⅱ型等溫線:S 型等溫線 相應(yīng)于發(fā)生在非多孔性固體表面或大孔固體上自由的單一多層可逆吸附過程。在低P/P處有拐點B,是等溫線的第一個陡峭部,它指示單分子層的飽和吸附量,相當(dāng)于單分子層吸附的完成。隨著相對壓力的增加,開始形成第二層,在飽和蒸氣壓時,吸附層數(shù)無限大。 這種類型的等溫線,在吸附劑孔徑大于 20nm時常遇到。它的固體孔徑尺寸無上限。在低P/P區(qū),曲線凸向上或凸向下,反映了吸附質(zhì)與吸附劑相互作用的強或弱。 ?、笮偷葴鼐€:在整個壓力范圍內(nèi)凸向下,曲線沒有拐點 B 在憎液性表面發(fā)生多分子層,或固體和吸附質(zhì)的吸附相互作用小于吸附質(zhì)之間的相互作用時,呈現(xiàn)這種類型。例如水蒸氣在石墨表面上吸附或在進行過憎水處理的非多孔性金屬氧化物上的吸附。在低壓區(qū)的吸附量少,且不出現(xiàn) B 點,表明吸附劑和吸附質(zhì)之間的作用力相當(dāng)弱。相對壓力越高,吸附量越多,表現(xiàn)出有孔充填。有一些物系(例如氮在各種聚合物上的吸附)出現(xiàn)逐漸彎曲的等溫線,沒有可識別的 B點.在這種情況下吸附劑和吸附質(zhì)的相互作用是比較弱的。